O IMS possui o mais extenso e significativo conjunto de fotografias originais de Militão, datadas de 1862. Trata-se do ano em que, recém-chegado à capital paulista como ator da Companhia Dramática Nacional, ele deu início de forma sistemática (como atestam as cerca de 90 fotografias de sua autoria existentes com essa data) ao trabalho seminal que publicaria em 1887 com o nome de Álbum comparativo de vistas da cidade de São Paulo – demonstrando, ao revisitar os mesmos locais mais de 20 anos depois, uma aguda compreensão do valor da fotografia como documento de época.

Em excelente estado de conservação, destacam-se nesse conjunto de fotografias em papel albuminado – não há negativos – diversos registros que formam panoramas, entre eles dois de quase 360 graus: o primeiro retratando o largo do Ouvidor, popularmente conhecido como largo do Capim, em frente à igreja de São Francisco; o segundo, a ponte do Lorena, no vale do Anhangabaú.