Um dos mais importantes fotógrafos brasileiros do século XIX, Militão foi um dos precursores da documentação da cidade de São Paulo. O Álbum comparativo da cidade de São Paulo 1862-1887, sua obra-prima, foi o primeiro realizado com o objetivo de mostrar as mudanças ocorridas na capital paulista devido ao progresso. O trabalho do fotógrafo muito contribuiu para a formação da imagem moderna de São Paulo. A Brasiliana Fotográfica apresenta uma galeria de vistas de Militão Augusto de Azevedo.

A cidade de São Paulo de meados do século XIX era a mesma da época da independência, que era a mesma do século XVIII, que era bem parecida com a do século XVII. Resumia-se a uma vila instalada num planalto delimitado pelos vales do rio Tamanduateí e do pequeno rio Anhangabaú, e assim ficou por longo tempo sem se expandir. As fotos de Militão Augusto de Azevedo (1837-1905) são o principal testemunho dessa cidade que o tempo apagou.